2006年2月14日至15日，联合国教科文组织第六次九个发展中人口大国全民教育会议在墨西哥北部城市蒙特雷举行，陈至立国务委员出席开幕式并发表了重要讲话。来自盂加拉国、巴西、中国、埃及、印度、印度尼西亚、墨西哥、尼日利亚、巴基斯坦等九个发展中人口大国的教育部长和国际组织代表出席了这次会议。墨西哥总统福克斯、联合国教科文组织总干事松浦晃一郎出席了开幕式。
　　
　　陈至立指出，九国全民教育计划实施12年来，占世界人口一半人口的发展中国家为实现全民教育目标付出了巨大努力，解决了众多的问题，取得了显著成就，势必为各国今后的发展奠定基础，造福于后代。
　　
　　陈至立简要介绍了自2001年8月北京第四次九国全民教育会议以来，我国在履行《北京宣言》、推动全民教育方面所取得的辉煌成绩。她强调，公平是全民教育的灵魂。为保障所有人平等接受教育的权利，推进全民教育均衡发展，中国政府十分重视保证处境不利儿童少年受教育的机会，对家庭经济困难的学生、进城务工农民子女、女童、残疾儿童少年接受义务教育给予了特殊支持。中国政府将新增教育经费主要用于农村，今明两年，将在农村全面免除义务教育阶段的学杂费，建立有效的义务教育经费保障体系。
　　
　　陈至立指出，全民教育是一项意义重大而任务艰巨的宏伟工程，需要全社会的共同努力。作为国际社会的一员，我们要尽可能互相帮助，实现共同发展。她强调，中国政府将切实履行在2005年11月北京第五届全民教育高层会议上，温家宝总理代表中国政府对发展中国家全民教育发展给予必要援助的重要承诺，与各国一道为全面实现全民教育各项目标而努力奋斗。
　　
　　本次会议以“教育质量评估的政策与机制”为主题，就当前发展中国家基础教育面临教育质量、南南合作、经费投入等一些重要问题进行了认真讨论，通过了进一步加强全民教育合作的《蒙特雷宣言》。中国政府代表、教育部长周济分别就教育评价、南南合作、未来发展等问题发了言。他说，在实施全民教育目标的过程中，中国政府把基础教育放到了重中之重的位置，依法履行了对教育的责任，确立了以政府为主的投入体制，加大了督导评估力度，明确了办学责任，加强了分类指导，在推动素质教育、提高教育质量等方面开展了卓有成效的工作。
　　
　　联合国教科文组织总干事、各国教育部长、墨西哥社会各界对中国政府为全民教育所作的努力表示赞赏，对中国给予其他发展中国家的教育援助表示了钦佩。会议通过的《蒙特雷宣言》还特别指出，中国国务委员陈至立的出席，是中国政府重视全民教育的体现。墨西哥主流媒体都在显著位置报道了有关情况。
　　
　　在开幕式上，周济部长与墨西哥教育部长共同签署了在墨西哥建立孔子学院的谅解备忘录。九个发展中人口大国部长级会议由联合国教科文组织负责召集，每两年举办一次，第七次部长级会议将于2008年在印度尼西亚举办。